唐朝末年，郑氏祖先由中原迁徙到四川省泸州市古蔺县茅溪镇一带（茅台镇河对岸）定居。郑氏族人中有位既酿酒又行医的祖先，在酒曲中加入各种药材反复试验，研制成独特的制曲秘方。
明万历年间，迁徙到茅台村（现茅台镇）定居的一支郑氏族人，将中原酿酒术带到新居地重操旧业，用祖传酿酒技术和茅台镇得天独厚的地理环境开创了郑家酒师在茅台镇酿制酱香型白酒的先河，茅台郑氏一世祖郑佑开始酿酒。
郑氏有位既酿酒又行医的先祖，一日大宴宾客品酒正酣时突然雷电交加，倾盆大雨从天而降，晾晒在院中的多种中药被雨水淋刷，掺合着药味的雨水冲侵到院坝下的酒曲发酵房中。次日开启房门，一股特殊的香味扑鼻而来。这位祖先深受启发，在酒曲中加入各种中药材反复试验，最终研制成神秘独特的《郑氏制曲秘方》，用此秘方酿制出了名扬云、贵、川的美酒。
“传男不传女，传媳不传婿”的家规，根据秘方配制成药粉，分售给在各家酒坊的郑家酒师。在茅台镇的酿酒历史上，“郑家烧房”因独有制曲秘方而声名远扬，郑家酒师因享有制曲秘方而名声大振。
清朝中叶，郑帝良在茅台村学酿酒。将祖传秘方与当地彝人和陕西曲师的制曲配方融合造出了前所未有味美甘醇的美酒，并将配方整理成册，200年后，这种美酒被定义为酱香型白酒，郑帝良也被誉为茅台酱香始祖，也是茅台郑氏第一代酒师。
一八四三年，清道光二十三年被誉为西南巨儒的郑珍风尘仆仆来到仁怀茅台村，写了一首五律《茅台村》，“酒冠黔人国，盐登赤虺河。”既可以看出茅酒在当时的影响，又表达了诗人对茅酒由衷的赞美。当时喝的就是郑氏宗亲酿的酒。
清咸丰末年（1861年），茅台镇遭遇历史上最大的战火，各家酒坊被夷为平地，“郑家烧房”由此停产。“华茅”开设前，风靡茅台镇的就是“郑记茅酒”；“华茅”创始人华联辉的孙子华问渠回忆，在清咸丰末年，华联辉的祖母彭氏曾喝过一种叫“郑记茅酒”的美酒。但之后“华茅”的创始人华联辉来到茅台镇，找到郑家酒师，开始了“华茅”的生产。1862年 郑应才担任茅台镇华氏“成义烧坊”（茅台酒厂的前身）掌酒师傅。1869年，郑应贵出生，是郑氏酿酒家族第十代传人,第四代郑家嫡传酒师。也是“国酒大师”郑义兴父亲。
茅台三郑
1913年，民国2年，郑义兴（郑氏第五代酒师）在茅台镇“成义烧坊”（茅台酒厂的前身）当学徒，师承三叔郑应才。
1915年，郑家酒师酿造的以“茅台造酒公司”的名义参展的茅台酒，瓶破天惊，酒香四溢，一举夺金，荣获巴拿马万国博览会奖牌，享誉全球，开创了古老茅酒的辉煌历史。1939年，已呈“酒师多系郑姓人，其非郑姓者即其门徒”现状 。
1951-1953年，由原茅台镇“成义烧坊”、“荣和烧坊”、“恒兴烧坊”三大烧坊组建的茅台酒厂，郑义兴、郑永福、郑银安入主茅台酒厂，史称茅台三郑。
茅台三郑——【郑义兴（中）、郑永福（左）、郑银安（右）】
1956年，郑义兴担任国营贵州茅台酒厂副厂长，将五代郑氏家传技术和多年的经验口述记录后整理成册，供茅台酒厂制作《操作规程》。
1957年-1958年，郑义兴将茅台基酒合格率从12.1%上升到99.42%。为表彰郑义兴作出的贡献，连升三级共资，并评为酿造工程师。
1959年，中共遵义地委提出对“三郑”（郑义兴、郑银安、郑永福）“在政治上要关心，生活上要照顾”，足以证明郑家酒师对茅台的贡献之巨。
1978年 郑义兴去世后，1997年茅台酒厂在中国酒文化城为其塑像，并尊为“国酒大师”，被后人称为郑大师。
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